材料与方法
1.1 试剂与标准品
试剂：乙腈，丙酮（重蒸），正己烷（重蒸），氯化钠，140 ℃烘烤4 h；弗罗里矽固相萃取柱（容量6 mL，填充物1 000 mg）。
农药标准品：9种有机氯和拟除虫菊酯类农药（百菌清、三唑酮、联苯菊酯、氯氟氰菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯）标准品100 μg/mL。
1.2 仪器及设备
气相色谱仪VARIAN3800（配有ECD电子捕获检测器），高速组织粉碎机，匀浆机，旋转蒸发仪，电热鼓风干燥箱，循环水式多用真空泵，氮吹仪，旋涡混合器，电子分析天平，超低温冰箱，移液枪（20～200 μL，100～1 000 μL，1 000～5 000 μL，1～10 mL）。
1.3 色谱条件
色谱柱：50%聚苯基甲基硅氧烷，30 m×0.32 mm×0.25 μm。色谱柱温度：柱温，150 ℃保持2 min，以6 ℃/min 升温至270 ℃（保持25 min）。进样口温度220 ℃；ECD检测器温度300 ℃。载气：氮气，纯度≥99.999%，流速为1.6 mL/min。进样模式：分流进样，分流比1∶10，进样量1 μL。
1.4 标准曲线的制作
混合标样的制备：首先准确量取9种有机氯和拟菊酯类农药的标准品，然后用己烷溶解混合定容至1 mL的进样瓶，将配好的混合标准储备液避光保存于-18 ℃冰箱中。根据表1的浓度要求将混合标准储备液稀释成标准系列浓度，取1.0 μL各浓度标准工作液，通过气相色谱仪测定分析，制作工作标准曲线[1]。
1.5 样品预处理
1.5.1 试料制备。取供试的蔬菜、水果样品1 kg，用干净纱布清洁可食部分的表面附着物，用四分法取对角线部分样品，经粉碎制样，待测样品保存于样品器以备测定使用。
1.5.2 提取。用电子天平准确称取上述供试的待测样品25.0 g，将样品置于烧杯中并加入50.0 mL乙腈，溶解后经匀浆机匀浆2 min后用滤纸过滤到装有5～7 g NaCl的100 mL具塞量筒中，直至收集40～50 mL濾液后用塞子盖好量筒，经剧烈震荡1 min后室温下静置30 min，从而使乙腈相和水相分层。
1.5.3 净化。吸取量筒中的提取液10.0 mL，并置于150 mL圆底烧瓶中，40 ℃水浴锅加热，蒸发近干，加入4.0 mL正己烷，待用。向弗罗里矽柱中加入4.0 mL丙酮∶正己炳（10∶90）活化，再加入4.0 mL正己烷平衡小柱，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，迅速将上述正己烷待用液移入小柱，用15 mL刻度离心管接收洗脱液。用4.0 mL丙酮∶正己炳（10∶90）润洗圆底烧瓶合并上样，并重复1次。将装有淋洗液的离心管放置在氮吹仪上，在50 ℃的水浴温度条件下，通过氮吹蒸发至体积小于5 mL，再用正己烷准确定容至5.0 mL，然后在旋涡混合器上混匀，室温条件下静置10 min后取样待测[1，3-4]。
1.6 定量
所检测的样品中农药残留量以ω表示，单位为mg/kg，按下式计算：
式中：ω—标准溶液中农药的含量，单位为mg/kg；A—样品中被测农药的峰面积；As—农药标准溶液中被测农药的峰面积；V1—提取溶剂总体积；V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积；V3—样品定容体积；m—样品的质量。
2 结果与分析
取供试的蔬菜样品，按照上述的方法进行回收试验，每个浓度设置3个平行（重复），并设空白对照。该方法的回收率如表2所示。空白基质样品、标准溶液（0.1 mg/kg）、添加回收（0.5 mg/kg）色谱图如图1所示。可以看出，9种有机氯类、拟菊酯类农药在测试蔬菜（韭菜、番茄、萝卜、青菜）中的平均添加回收率在70%～120%之间，本方法的回收率达到了农残检测的相关要求。
3 结论
通过上述的研究试验，发现该方法能够一次性准确地检测蔬菜中9种有机氯、拟除虫菊酯类农药残留，该方法操作简单、样品处理方法简易便捷、仪器要求较低、结果准确可靠，回收率在70%～120%之间，9种有机氯、拟除虫菊酯类农药的方法检出限达到0.02 mg/kg。可见，该方法为蔬菜中有机氯类、菊酯类农药残留的检测提供可靠的方法依据，并且准确可靠、便于推广使用。
4 参考文献
[1] 袁烁，曹之富，韦美蔓，等.固相萃取-气相色谱法检测蔬菜中8种菊酯类农药残留[J].食品安全质量检测学报，2015（5）：1719-1725.
[2] 王朝瑾，李彦磊，王文豪，等.菊酯类农药残留的快速测定[J].湖南农业科学，2010（1）：71-73.
[3] 李军.苹果中拟除虫菊类农药残留测定方法的研究[J].山东农业科学，2013，45（12）：87-90.
[4] 钟艳梅.茶叶中有机氯类及菊酯类农药检测方法的改进[J].广州食品工业科技，2002，19（4）：94-95.
[5] 郑中西，林华影.有机氯农药残留量测定中几种前处理方法的比较与分析[J].中国公共卫生，2001，17（5）：4482-4491.
[6] 张仟春，肖小华，李攻科.样品前处理-色谱在线分析农药残留的研究进展[J].分析科学学报，2013，4（29）：573-578.
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